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文檔簡介
1、螺旋聚合物是聚合物分子鏈的一種特殊形態(tài)結構,其鏈節(jié)單元在熵驅動或化學作用下按一定相對偏轉角度有序排列,主鏈形成類似螺線管形態(tài)的聚合物二級結構,螺旋方向可以分為右旋和左旋。特定立構規(guī)整度的聚合物可以通過手性小分子對聚合物鏈的相互作用,誘導聚合物形態(tài)發(fā)生改變,如螺旋形成、螺旋反轉、螺旋消退等。聚合物的螺旋形態(tài)通常用圓二色譜(CircularDichroismSpectroscopy,CD)表征。簡單的手性分子同樣有CD信號,但是,超出簡單手
2、性分子信號范圍的CD信號通??蓺w屬為聚合物螺旋構象,理想的螺旋形態(tài)可導致巨大旋光效應。偶氮苯分子可以發(fā)生光致順—反異構,通過偶氮分子極性基團與聚合物鏈側基作用,在偶氮發(fā)生順—反異構時就能誘導聚合物螺旋形態(tài)發(fā)生改變。本論文合成了兩種光致異構手性偶氮小分子,一種含有羥基(記為Chiral—azo—OH),一種含有羧基(記為Chiral—azo—COOH),對其進行了紅外、核磁、質譜、元素分析、旋光等表征,并利用圓二色譜研究了合成的偶氮小分子
3、對聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸(PMAA)和聚甲基丙烯酸羥乙酯(PHEMA)的誘導作用關系,結果發(fā)現:(1)合成的手性偶氮分子與聚合物的組合導致CD光譜中335nm附近出現較強的吸收信號,這種較強的CD信號暗示聚合物形成了一定形態(tài)的螺旋結構,而沒有引入手性中心的偶氮分子(對羥基偶氮苯)并沒有在CD光譜上發(fā)現這種現象;(2)對于PMMA來講,當PMMA鏈節(jié)單元與Chiral—azo—OH或Chiral—azo—COOH的濃度
4、比為10:1、5:1、1:1時,在黑暗處保存兩天后均能較好得到螺旋結構;對于PMAA來講,當PMAA與Chiral—azo—OH的濃度比為1:1或當PMAA與Chiral—azo—COOH的濃度比為5:1時,在黑暗處保存兩天后均能較好得到螺旋結構;對于PHEMA來講,當PHEMA與Chiral—azo—OH的濃度比為10:1、5:1、1:1時,在黑暗處保存兩天后均能較好得到螺旋結構,而PHEMA與Chiral—azo—COOH的偶合作用
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