1、本文研究了鉬基金屬氧化物催化劑表面結(jié)構(gòu)及其在丙烷氧化脫氫反應(yīng)中的反應(yīng)活性位和反應(yīng)性能。主要研究了擔載量和金屬原子比對擔載型氧化鉬、鉬酸鎳催化劑結(jié)構(gòu)的影響并采用原位紫外拉曼光譜技術(shù)對擔載型鉬酸鎳催化劑在氧化脫氫反應(yīng)中的活性位進行了探索。 實驗中所使用的擔載型催化劑均采用浸漬法合成，采用拉曼光譜，X射線光電子能譜，X射線衍射，程序升溫還原等技術(shù)進行表征，并使用固定床反應(yīng)器進行了反應(yīng)性能測試。對于擔載型氧化鉬催化劑，在低擔載量時，催化

2、劑載體表面主要形成孤立結(jié)構(gòu)鉬物種，隨著擔載量的增加，逐漸達到單層，表面物種主要是二維多聚氧化鉬，在高擔載量時，晶相氧化鉬大量形成。單層催化劑具有最佳的還原性能。對于擔載型鉬酸鎳催化劑，擔載量較低時催化劑表面形成的是尖晶石結(jié)構(gòu)鋁酸鎳和高分散的氧化鉬物種，隨著擔載量的增加氧化鉬物種發(fā)生聚集，催化劑還原溫度下降。高擔載量時形成β-NiMoO4晶體和晶相氧化鉬，還原溫度升高。本研究表明催化劑的結(jié)構(gòu)和還原性可以通過擔載量和鉬鎳原子比調(diào)變，提高擔載

3、量和鉬鎳原子比有利于γ-Al2O3表面β-NiMoO4結(jié)構(gòu)的形成。β-NiMoO4被認為是許多反應(yīng)的活性相或前體。我們的結(jié)果為文獻中鉬過量鉬酸鎳催化劑催化活性提高的原因提供了可能的解釋，對制備以β-NiMoO4為活性相的催化劑具有指導意義。 對40wt.％NiO-MoO3/γ-Al2O3(Mo:Ni=2:1)催化劑的原位拉曼研究表明：各化學鍵的可還原性順序為：Mo-O-Mo橋鍵〉NiMoO4的Mo=O〉MoO3的Mo=O。在丙烷