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文檔簡介
1、氨基酸縮合成肽反應是生命起源過程中的一類重要反應,而磷元素在生命起源和生命活動過程中起到不可獲缺的作用。因此,研究氨基酸在無機磷試劑輔助下成肽的反應多樣性,對于理解生命化學過程和生命起源均具有重要意義。 在無機磷試劑輔助下,氨基酸可以通過自組裝反應形成多肽,且隨著反應時間的延長,所形成的肽鏈的長度也隨之增加。研究發(fā)現(xiàn),通過適當改變反應條件,氨基酸在無機磷試劑輔助下不僅能縮合成肽,而且能生成氨基酸氫膦烷和環(huán)肽。這個結果表明了氨基酸
2、在無機磷試劑輔助下成肽反應的多樣性和復雜性。 本文主要研究了氨基酸在無機磷試劑輔助下生成氨基酸氫膦烷和環(huán)肽的反應。并利用高效液相色譜,核磁共振,電噴霧質譜,X射線衍射等現(xiàn)代分析手段,對產(chǎn)物進行了結構鑒定分析,并且對產(chǎn)物的電噴霧質譜裂解規(guī)律進行了分析。主要成果如下: 以具有非極性側鏈的α-氨基酸和三氯化磷為原料,加入三乙胺作為縛酸劑,合成了7種氨基酸氫膦烷,對其反應條件和提純方法進行了優(yōu)化,該方法對于氨基酸氫膦烷的合成具有
3、產(chǎn)率高,條件簡便,產(chǎn)物單一等優(yōu)點。在此條件下所得到的氨基酸氫膦烷是一對非對映異構體,利用重結晶和制備液相色譜等技術,探索了提純單一構型產(chǎn)物的方法,得到了部分單一構型的產(chǎn)物。利用離子阱多級質譜的功能對氨基酸氫膦烷負離子的質譜裂解特征進行了詳細地研究,同時利用高效液相色譜對氨基酸氫膦烷的構型進行了研究,用丙酮作為溶劑得到了纈氨酸氫膦烷的單晶,運用X射線衍射技術分析了纈氨酸氫膦烷的晶體結構,并確定了所得纈氨酸氫膦烷的構型。 以具有非極
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