吡嗪-2,3,5,6-四甲酸配合物的合成、結構及性質研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、吡嗪羧酸類化合物及其金屬配合物是具有生物活性的物質,配合物的結構、立體化學、磁性、光譜性質等和反應機理以及配體的反應在無機化學、生物模擬及分析化學等學科領域內都有重要的理論意義和應用前景。文獻中對吡嗪-2,3,5,6-四甲酸的配合物研究報道很少,特別是含有1,10-鄰菲噦啉、2,2’-聯(lián)吡啶等為第二種配體形成配合物的研究尚屬空白。 本文通過改變反應條件、調節(jié)溶液pH、加入中性小分子配體、改變溶劑、改變反應的溫度等,成功地設計合成

2、了3個新的吡嗪-2,3,5,6-四甲酸配合物:[Mn2(pztc)(phen)2(H2O)2].4H2O(Ⅰ),[Mn2(pztc)(bpy)2(H2O)2]·2H2O(Ⅱ),[Zn2(pztc)(bpy)2(H2O)2]·2H2O(Ⅲ)(pztc4-=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根,phen=1,10-鄰菲噦啉,bpy=2,2’-聯(lián)吡啶)。采用X-ray單晶衍射技術,測定并解析了它們的結構,對配合物的紅外光譜性質等進行了研究。

3、 配合物(Ⅰ)屬于三斜晶系,P-1空間群,配合物(Ⅱ)、(Ⅲ)均屬于單斜晶系,P2(1)/c空間群。配合物中的Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)離子都是六配位的,接近八面體的配位幾何構型。三個配合物中都是一個吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根配體與四個金屬離子配位,羧基均采用單齒配位,吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根配體起到橋聯(lián)的作用,形成鏈狀配位聚合物,在鏈狀配位聚合物中配體吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根的吡嗪環(huán)平面之間平行,又呈現(xiàn)階梯式的排列,中性配

4、體1,10-鄰菲噦啉或2,2’-聯(lián)吡啶分子平面之間也相互平行,配體吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根的吡嗪環(huán)與中性配體1,10-鄰菲噦啉或2,2’-聯(lián)吡啶分子平面呈現(xiàn)93°夾角,近似垂直。配位聚合物鏈之間是通過未配位的水分子與兩條鏈上的配體1,10-鄰菲噦啉、2,2’-聯(lián)吡啶、吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根之間形成氫鍵連接起來,形成二維空間結構。結合1,2,4,5-苯四甲酸與銅的配合物對配合物(Ⅰ)的結構進行了比較分析,研究了羧酸配位模式的

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