基于碳納米管和ATP催化的有機反應新體系研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、碳納米材料因其獨特的高比表面積,小尺寸及內部鍵態(tài)和電子態(tài)與表面的不同,使其表面原子配位不全有很多活性位置,易于與分子結合并發(fā)生化學反應,另外碳納米材料可以模擬酶的活性,拓寬了仿生催化的思路。碳納米材料還可以取代金屬催化劑催化有機反應,但是碳納米管模擬酶的性質多用于光學檢測分析,而且直接用于催化反應需要高溫高壓等條件,反應條件不溫和。
  利用DNA模板合成可以使用于生物分子修飾的生物相容性反應在低濃度時發(fā)生,但是此類反應對DNA模

2、板鏈依賴性高,適用范圍不廣?;谝陨峡紤],本文考察碳納米管的類酶活性在有機催化中的應用,驗證了碳納米管對兩類有機反應的催化效果,提出一種由分子模板合成引發(fā)的鏈間還原反應,建立了有機催化的新反應體系,主要包括以下三個方面的工作:
  (1)基于單壁碳納米管的過氧化物酶活性,實現(xiàn)在過氧化氫存在的條件下,對鄰苯二胺氧化生成2,3-二氨基吩嗪的反應的催化。當沒有碳納米管存在時,反應體系的顏色變化不明顯,并沒有出現(xiàn)產物的特征吸收峰,當加入一

3、定量的碳納米管,反應體系由無色變?yōu)樯铧S色,隨著反應時間增加產物特征吸收峰升高。實驗還考察了通過加入單雙鏈調控碳納米管分散狀態(tài),驗證分散狀態(tài)的碳納米管的催化活性高,聚集狀態(tài)碳納米管的催化活性很弱。該方法建立了碳納米材料取代酶催化生成藥物中間體的反應,有重要的工業(yè)應用價值。
  (2)單壁碳納米管直接用于催化Knoevenagel類反應,并實現(xiàn)很好的催化效果,加快了反應速率,提高了同等條件下的催化產率。選擇了苯甲醛和丙二腈以及糠醛和丙

4、二腈的反應,實現(xiàn)了常溫下的,碳納米管在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中催化反應的發(fā)生,與不加碳納米管相比,反應產率提高數(shù)倍,而且反應完后碳納米管可以從體系中提取出來,并可以用于下一次的催化。
  (3)Staudinger反應在反應物濃度達到納摩爾級時很難發(fā)生,本研究在香豆素上引入疊氮基團使其熒光淬滅,當疊氮基團還原為胺可以使香豆素熒光恢復。通過分別將合成的香豆素和三苯基膦連接到三磷酸腺苷(ATP)的劈開的aptamer上,通過ATP的

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