室溫輝光放電電子還原制備貴金屬復合體及碳在催化劑研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、時至今日,鉑碳催化劑一直是質子交換膜燃料電池(PEMFC)中應用最廣泛且性能最好的陰極催化劑。然而由于其較差的催化反應動力學及穩(wěn)定性,通常需要對鉑碳催化劑進行改進處理。前期研究發(fā)現輝光放電電子還原在制備貴金屬催化劑時,可以控制貴金屬納米顆粒的粒徑大小,增強其與載體的相互作用,進而提高催化劑的催化活性和穩(wěn)定性。本文在前期研究的基礎之上,利用輝光放電電子還原在添加生物助劑以及摻雜Pd元素等不同條件下,制備了一系列經過改進的鉑基催化劑,并全面

2、分析總結了由結構形貌不同而導致的活性、穩(wěn)定性顯著提高的原因。
  本文首先討論了利用輝光放電電子還原于硬模板陽極氧化鋁(AAO)表面制備貴金屬納米顆粒的可行性。制備得到的Ag/AAO復合材料具有優(yōu)異的光學性質和表面拉曼增強特性。材料中的Ag納米顆粒在AAO表面以聚團的形式存在,并且樣品的宏觀顏色正是取決于這些聚團的尺寸大小,而與單個Ag納米顆粒的粒徑關系較小。這一研究結果說明,在沒有保護劑、分散劑等有機試劑的影響下,通過輝光放電電

3、子還原制備貴金屬納米顆粒,可以更本征準確地分析其性質與納米顆粒之間的關系,這也為通過輝光放電電子還原制備Pt基催化劑的研究提供了基礎。
  之后,本文討論了利用輝光放電電子還原制備的Pt/C-E催化劑在氧還原反應上的評價結果。通過旋轉圓盤電極技術測試發(fā)現,Pt/C-E催化劑的活性要高于傳統(tǒng)商業(yè)Pt/C催化劑,同時穩(wěn)定性也有一定的提高。催化劑表征發(fā)現經等離子體還原得到的Pt納米顆粒基本以(111)晶面為主,并含有少量的(200)晶面

4、。正是這點特性導致其與氧的晶面結合能顯著降低,進而提高了其催化活性和穩(wěn)定性。
  以生物成分作為助劑制備貴金屬納米顆粒的方法具有粒徑形貌可控,方便快捷等諸多優(yōu)勢。而結合等離子體制備的Pt-Peptide樣品更是具有突出的光催化活性。在本文中,借助多肽KLVFF,利用輝光放電電子還原制備的Pt(111)-P/C催化劑不僅具有優(yōu)異的ORR催化活性和穩(wěn)定性,其粒徑形貌等也具有突出特點。催化劑中的Pt納米顆粒暴露晶面幾乎全部為(111)晶

5、面,同時粒徑僅有2nm左右,且不隨載量的變化而改變。這樣的粒徑形貌特性使其獲得了最小的與氧的晶面結合能。此外,多肽的引入,不僅顯著增加了催化劑對電子的傳遞速率,碳載體上也被摻雜氮元素,從而進一步提高了對氧氣的吸附能力。
  通過加入Au、Pd或過渡金屬元素制備的Pt基合金催化劑已經被證明是一種改進鉑碳催化劑的有效途徑。在本文中,利用輝光放電電子還原制備了PtPd/C催化劑,并對其進行了表征和電化學評價。催化劑中的Pt、Pd兩種元素

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